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β-胡萝卜素——清除有害自由基

撰文/汪之顼  发表于 2019年04月02日

胡萝卜素想必是大家听到得比较多的一个词,而且说到胡萝卜素,每个人都会联想到胡萝卜。没错儿,胡萝卜素最早是从胡萝卜中发现并因此命名的,但是如果认为只有胡萝卜里才有胡萝卜素的话,那就错了。另外一个问题是,我们通常说的胡萝卜素和β-胡萝卜素是不是一回事呢?

其实,胡萝卜素是一个很大很大的家族。我们先来看看对这个大家族认识的历史。


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谁最早发现和认识了β-胡萝卜素?

自然界中各种植物包括蔬菜、水果中的红黄绿紫等等绚烂夺目的颜色,以及形成这些颜色的色彩物质,一直都深深吸引着科学家们的目光。前面我们提到的胡萝卜,有着令人着迷的、晶莹剔透的红黄色,对其中色素物质的探索一直是科学家们孜孜不倦的研究领域,直到今天。

对天然色素物质最早的研究始于19世纪初,1817年发表的第一篇论文是关于红甜椒中色素物质的分析,然后研究了藏红花(1818年)、胭脂树的花和叶(1825年);1831年,德国化学家H.W.F.Wackenroder从胡萝卜中分离获得了一种结晶状态的橘黄色色素物质,并以胡萝卜的拉丁文名catota将其命名为carotene(胡萝卜素)。随后的研究发现,胡萝卜素并不是一种物质,而是包括很多相近的物质,而且它们与后来从秋天的黄叶中提取的物质(我们现在知道叫叶黄素)也不相同。尽管对这些物质的结构还不了解,但在进入19世纪时,就已经认识到这些物质的种类和命名,包括β-胡萝卜素。直到1907年,德国慕尼黑大学的化学家R.M.Willstatter教授和同事W.Mieg弄清了β-胡萝卜素的化学分子式为C40H56,这项发现也是使其获得1915年诺贝尔化学奖的部分工作。而β-胡萝卜素的化学结构则于19301931年间被瑞士苏黎士大学的P.Karrer教授阐明,他同时发现,β-胡萝卜素在体内可以转变为维生素A。在所有维生素和维生素前体物中,β-胡萝卜素和维生素A的结构最早被揭示,这些工作使Karrer获得了1937年的诺贝尔化学奖。

截至1934年,有20种胡萝卜素及类似物的结构得以确认;1938年,这个数字达到60。由于这些物质都与胡萝卜素或者与β-胡萝卜素有着相同或者非常相似的分子组成、化学结构和理化特性,1911年,俄罗斯色谱专家、植物化学家Mikhail Tswett就给这一大类物质起了一个名字——carotenoids,我们现在将它翻译为“类胡萝卜素”。至此,你应该明白β-胡萝卜素和类胡萝卜素的区别了吧!简单地说,β-胡萝卜素是类胡萝卜素大家族中的一员。

 

类胡萝卜素家族还有哪些成员?

按照目前的科学定义,类胡萝卜素是一组脂溶性的、不含氮元素的、完全或者主要由碳和氢两种元素组成的多烯色素化合物,其分子由一条长的碳链构成,碳链上则含有许多共轭双键的异戊二烯单位。分子中的这些双键可吸收可见光,对不同可见光成分的吸收,使它们各自呈现不同的颜色。双键数目的差别使得类胡萝卜素的颜色可以从无色(共轭双键数目不足)到亮黄色、橘红色、鲜红色,再到深红色,甚至紫色或者深蓝色。类胡萝卜素可分为两大类:完全由碳和氢两种元素组成的,称为胡萝卜素,包括α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素和番茄红素等,对这一类成员,我们可以理解为β-胡萝卜素和它的一些兄弟;另一类是分子组成中含有氧元素的,这些类胡萝卜素也被称为叶黄素类,如叶黄素、玉米黄质、β-隐黄质、角黄素、虾青素等,对这些成员,我们可以理解为是β-胡萝卜素的堂兄弟。

类胡萝卜素广泛存在于自然界。红色和黄色的蔬菜以及水果中含有大量的类胡萝卜素,比如菠萝、柑橘、西红柿、红辣椒、芒果、南瓜等灿烂的红、黄色,就是类胡萝卜素的贡献。不但红黄色果蔬富含类胡萝卜素,绿色蔬菜和其他植物中也都含有比较多的类胡萝卜素,只是由于这些类胡萝卜素被包埋于叶绿体中,且与蛋白质相结合,因此看不到类胡萝卜素或黄或红的颜色。某些条件下,类胡萝卜素与蛋白质脱离,就会显露出自身的颜色,比如秋天的树叶由绿变黄、变红,其中都有这样的变化。藻类是类胡萝卜素的丰富来源,现在开发利用比较多的螺旋藻就含有很丰富的β-胡萝卜素。类胡萝卜素也可见于细菌、酵母、霉菌中。很多鸟的羽毛五颜六色,其中也有类胡萝卜素的作用,像金丝雀、火烈鸟、公鸡等。相信你肯定注意过烹调海虾或河虾时颜色的变化吧,半透明中泛着淡淡暗青色的虾,进入沸水后立即变成红色,这就是原本与蛋白结合的虾青素游离出来,显现出本来的红色。其他一些水产品如蟹、大马哈鱼以及一些甲壳类昆虫等,都含有某种类胡萝卜素。当然,动植物体内含类胡萝卜素的浓度高低不一,有的比较低,有的则相当高。目前从自然界中分离出来并被确定身份的类胡萝卜素约100多种。人类和其他哺乳动物的体内都不能合成类胡萝卜素,需要从食物中获得。在自然界这么多种的类胡萝卜素中,能够通过食物吃进身体的类胡萝卜素只有其中约40余种,而我们体内可通过常规检测发现的也就是20种左右。实际上,目前我们的膳食、血液和组织中存在量较大且易检测到的类胡萝卜素主要有6种:β-胡萝卜素、α-胡萝卜素、β-隐黄质、叶黄素、玉米黄质和番茄红素。

 

β-胡萝卜素为何在家族中特别显眼?

类胡萝卜素家族成员这么多,为什么我们只对β-胡萝卜素最关注、讨论得最多呢?对这个问题,可以找到如下几条理由:第一,β-胡萝卜素在我们的食物中分布最广,含量最丰富,特别是在蔬菜、水果中最突出,几乎所有的蔬果,或多或少都含有β-胡萝卜素。第二,β-胡萝卜素被认识得最早,对它的研究也最透彻。前面已经谈过,对整个类胡萝卜素家族的认识就是从β-胡萝卜素开始的。当然,这个原因也和它的分布广泛密不可分。第三,也是最为重要的一点,β-胡萝卜素在我们的体内可以转变为维生素A,是一种维生素A前体物质。虽然,能在身体内转变为维生素A的类胡萝卜素还有α-胡萝卜素和β-隐黄质,但相比之下,α-胡萝卜素和β-隐黄质在食物中的含量比β-胡萝卜素少很多,而含量和β-胡萝卜素不相上下的叶黄素却没有维生素A的营养作用。由此可见,β-胡萝卜素是类胡萝卜素家族中非常突出的成员,营养意义很大。在我国,膳食模式一般是以植物性食物为主,动物性食物相对较少,尤其是农村居民,几乎70%以上的维生素A是来自于β-胡萝卜素的贡献。除了维生素A的作用外,β-胡萝卜素还有其他促进健康的作用。

 

β-胡萝卜素有什么能耐和作用?

前面说过,β-胡萝卜素和其他的兄弟、堂兄弟等都是动植物体内的天然色素物质。由于是天然色素物质,又是天然食物成分,所以在食品生产加工中用它们来为其他食物增色,岂不是既安全又健康?天然蛋黄的颜色基本上来自于β-胡萝卜素等类胡萝卜素成分,因此在鸡饲料中添加β-胡萝卜素能够增加蛋黄的颜色。现在,很多奶油蛋糕中也使用β-胡萝卜素作为黄色的染料。当然,用作色素并不是β-胡萝卜素的真本事,它的真本事主要有两个方面:一是维生素A营养作用(这个内容暂且不表,将在后文中专门讨论),二是抗氧化和预防慢性疾病风险。

通过研究,科学家提出,在人体的代谢过程中,会产生一些过氧化的自由基产物,这些产物携带着一个被激活的氧原子,具有很强的能量和攻击性,就像一个带着爆炸物的“破坏分子”,会对很多重要的人体组织发起攻击。机体组织一旦受到攻击,就会产生一定的损害;当攻击太多、损害太快,来不及修复时,就会使损害效应累积起来,发生疾病。目前,认为肿瘤、心血管疾病、糖尿病等慢性疾病的发生,都有氧化损伤方面的原因,所以降低体内氧化攻击就成为目前预防疾病发生的重要措施。前面谈到,β-胡萝卜素和其类胡萝卜素兄弟和堂兄弟,分子结构中都有许多共轭双键,这些双键吸收可见光中的部分光谱,从而使它们各自反射出不同的颜色。当然,这些双键并不仅仅能够吸收光谱能量,当它们进入体内,就可以依靠其强大的吸收能量的能力,将体内的有害自由基产物清除,就像携带高强度吸能板的防爆警察,将携带爆炸物的破坏分子扑灭,从而发挥疾病预防的作用。

大范围的人群调查表明,对富含β-胡萝卜素的蔬果消费量大的人,患肺癌的风险就比较低。补充β-胡萝卜素,可有效预防阳光紫外线对皮肤的伤害。这种抗氧化损害的作用,不仅仅来自β-胡萝卜素,类胡萝卜素的所有成员在这个方面都有比较明显的作用,且各具不同的优势,比如番茄红素预防前列腺癌,叶黄素降低血脂和预防心血管疾病,叶黄素预防视网膜黄斑变性等。

 

β-胡萝卜素能代替维生素A吗?

β-胡萝卜素具有维生素A的活性,但不是维生素A,发挥这种活性的前提是,β-胡萝卜素必须在体内转变成维生素A。让我们先从分子结构上看看β-胡萝卜素与维生素A的区别,就容易理解它与维生素A的关系了。维生素A也被称为视黄醇,从分子结构上看,β-胡萝卜素就像被连在一起的两个视黄醇分子,或者说,将两个视黄醇的尾巴栓在一起就形成一个β-胡萝卜素分子。所以很容易理解,如果将β-胡萝卜素从中间一刀两断,就可以得到两个视黄醇,也就是两个维生素A分子。因此,从表面看,吃进去一个β-胡萝卜素分子,身体似乎就能获得两个分子的维生素A,即1微克β-胡萝卜素就等于2微克维生素A

但实际上,我们膳食中的β-胡萝卜素并不能完全被吸收,不但不能百分之百吸收,而且吸收效率会比较低。另外一个问题是,β-胡萝卜素分子在我们体内能被一刀两断的比例也非常低,更多的转化是被刀砍偏,只能得到一个维生素A分子。因此,综合的结果,我们从膳食中获得的β-胡萝卜素,不能被12的比例转化为维生素A,实际的转化比例要低得多。当然,我们需要了解这个比例,因为只有知道了这个比例,才能知道每天需要用多少β-胡萝卜素才可能代替维生素A。世界卫生组织的相关专家委员会依据之前的研究资料,于1962年提出按61的比例来估计膳食中β-胡萝卜素的维生素A价值,也就是说,膳食中6微克β-胡萝卜素相当于膳食中有1微克维生素A,也就是1微克的视黄醇当量。这些年来,我们一直按照这个比例来估计维生素A的摄入水平,直到目前我国的膳食维生素A推荐量,也仍然是以这个比例为基础。但近些年,美国等国的科学家根据更新的一些研究资料认为,β-胡萝卜素在体内转化为维生素A的效率可能还没有这么高,或者说人和人之间差别太大,用61估计膳食β-胡萝卜素的维生素A贡献量,很可能容易造成维生素A摄入不足。最近,他们已经建议将这个比例调整为121。但是,不管怎样,β-胡萝卜素毕竟是维生素A的一个间接来源,考虑到维生素A营养的重要性,在我们日常的膳食安排中,必须考虑有一部分维生素A要直接来自于动物性食品,比如动物内脏,特别是肝脏,还有肉、蛋、奶、水产品等,一半的维生素A最好由动物性食物来满足。

除了β-胡萝卜素外,还有两个成员具有维生素A营养作用,那就是其兄弟α-胡萝卜素和堂兄弟β-隐黄质。当然,从分子结构上看,它们的分子中只有一个视黄醇分子,不像β-胡萝卜素那样有两个视黄醇分子,因此,它们的转化活性至少要折掉一半。再加上它们在一般食物中含量偏低,所以维生素A作用相对比较低。

虽然目前在估计β-胡萝卜素的维生素A营养价值方面还多少存在一些不确定性,但是考虑到β-胡萝卜素的预防疾病的作用,而且几乎没有过量中毒的隐患,因此,日常饮食中应该尽量多吃一些富含β-胡萝卜素的蔬菜、水果。

 

哪些食物是β-胡萝卜素的最佳来源?

各种新鲜的红、黄、绿色蔬菜和水果是β-胡萝卜素的丰富来源。最为突出的有胡萝卜(每100克中含β-胡萝卜素8.3毫克)、红心甜薯(8.5毫克)、波菜(5.6毫克)、水芹(5.3毫克)、羽衣甘蓝(9.2毫克)、绿芥菜(6.3毫克)、南瓜(4.2毫克)、莴苣叶(4.4毫克)、莴苣(3.5毫克)、苋菜叶(3.5毫克)、芫荽(3.4毫克)、菊苣(3.4毫克)、细香葱(2.6毫克)、大白菜绿叶(2.6毫克)、哈蜜瓜(2.0毫克)、红甜椒(1.6毫克)、韭菜(1.0毫克)、杏(1.0毫克)等。其他蔬菜、水果含量则在每1000.11.0毫克之间。需要注意的是,西红柿、西瓜、草莓、橘子等颜色显眼的红黄色蔬菜、水果中,β-胡萝卜素含量并不高,而是富含其他类胡萝卜素成分,或者其他的非类胡萝卜素色素,如西红柿、西瓜中的番茄红素,柑橘中的β-隐黄质,辣椒中的辣椒红素等。蛋黄、牛奶也含有少量的β-胡萝卜素,它们来自畜禽饲料。母乳中含有一定量的β-胡萝卜素,对婴儿营养也有重要意义。

螺旋藻也是天然β-胡萝卜素的丰富来源,近年来对其关注也越来越多。许多螺旋藻保健品宣称其β-胡萝卜素含量是胡萝卜的510倍,但事实上难以进行这样简单的对比。目前文献报道的螺旋藻中,β-胡萝卜素含量数据有很大差异,原因是螺旋藻品种、种植条件和后期加工工艺造成的差别。日本学者在1986年的文献中报道,80℃喷雾干燥的螺旋藻干粉中,类胡萝卜素的总含量高达648毫克/100克,其中β-胡萝卜素占15%(约97毫克/100克),远高于脱水胡萝卜(类胡萝卜素总量81毫克/100克,β-胡萝卜素51毫克/100克)。而200℃喷雾干燥的螺旋藻干粉中,类胡萝卜素的总量只有6毫克/100克,β-胡萝卜素几乎全部被破坏。由于螺旋藻的消费一般都是被干燥成粉,所以冷冻干燥是保存其中胡萝卜素的很重要的措施。

这里就涉及到影响食物中胡萝卜素存留的问题。实际上,前面我们谈到分子结构的特点,决定了整个类胡萝卜素家族都非常容易被氧气、阳光和高温所破坏。螺旋藻有这个问题,其他食物也有这个问题,比如将红心红薯加工成干粉后,其中的类胡萝卜素大多会被破坏。此外,由于类胡萝卜素是脂溶性物质,所以用油烹调蔬菜能促进类胡萝卜素的吸收,但加热也会造成一定程度的营养损失。

 

 

(本文发表于《科学世界》2009年第12期)


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