执著的石英
石英晶体的特定切型拥有很高的频率稳定性,钟表和各种电器基本都是利用石英晶体的逆压电性(如果石英受到电压刺激,就会产生一定的机械应力和形变),而在传感器上大多是利用正压电性(当石英受到机械压力发生形变,晶体内部的电荷分布就会改变,产生一个电压)。
灵敏的传感器
20世纪60年代,石英钟表开始流行,同时,人们也开始利用石英晶体的压电特性制造重量传感器,这也是石英晶体主要的应用方向之一。不过,普通人的一生中可能拥有十几只石英表,却从来也没见过这种仪器,因为只有研究所和个别行业才需要这种可以精确到纳克(十亿分之一克)的“天平”。
到1964年,人们才发现,其实这种“测重仪”离普通人的生活并不远。当时,小威廉姆·金(William H. King, Jr.)还在美国埃克森石油公司旗下的埃克森研究和工程公司任职。他在美国《分析化学》杂志上发表文章,报道了当时石英晶体微天平(Quartz Crystal Microbalance,QCM)的进展(不过,当时还没有提出这个名称)。实际上,只要根据需要,为石英晶体镀上不同的涂层,就能有选择性地吸附被测气体分子,从而测量气体中某一成分的浓度。小威廉姆·金宣称,只要这一成分的浓度达到0.1ppm(浓度单位,代表百万分之一),在他们的传感器面前就无所遁形。最初埃克森公司大概是为了检测易燃易爆气体才发起这项研究的,因为小威廉姆·金特别提到,他们的发明能从碳氢气体中检测到二甲苯(在石油公司里比较常见,与空气混合后容易引起爆炸)。
QCM的原理要追溯到德国科学家乔治·沙布雷(George Sauerbrey)1959年的发现。沙布雷提出,如果在晶体的表面上镀一层膜,晶体的振动频率就会改变,而且薄膜的厚度和密度能决定晶体振动频率的减少量,他还列出了石英晶体振动频率与薄膜厚度和密度的关系,也就是“沙布雷公式”。
到1983年,美国化学传感器专家吉尔鲍特(G.G.Guilbault)在石英晶体上涂了薄薄一层甲醛脱氢酶,测试空气中的甲醛含量(甲醛是装修中常见的有毒气体,对人体,尤其是对小孩和孕妇的危害特别大)。吉尔鲍特一向钟情于石英晶体,一直尝试着用石英晶片来测试各种气相、液相。在此之前的气相分析中,传感器的表面本来没有尝试过固定生物活性材料,在此之后,QCM与生物传感器有了联系。
相比气体,液体的密度更大,振动的阻力也更大,所以石英晶体很难实现压电谐振,所以刚开始时,QCM大多用于检测气相。虽然小威廉姆·金雄心勃勃,想把QCM用在液相测试上,但直到1980年-1982年间,经过日本信州大学的野村俊明和美国科纳什独立又相辅相成的研究,才成功地让石英晶体在液相中完成谐振。20世纪80年代中期,QCM发展为电化学石英晶体微天平(EQCM),这样既能获得电化学信息,又能得到质量信息。而最近的研究表明,当液体膜足够薄(如在纳米量级),也有可能实现较好的谐振,所以以后可能会用石英晶体来制作纳米传感器。
EQCM的发展只能用“日新月异”来形容,在石英表面固定不同的涂层或生物活性材料,功能就完全不同。EQCM现在主攻生物化学领域,不仅应用于简单的浓度测定,而且深入到反应机理、化学反应动力学等方面的研究。利用EQCM,能够监测饭菜中的葡萄球菌肠毒素是否超标,避免食物中毒,以后还可能会制造出能够品尝五味的人工舌头,倾听音乐的人工耳朵……过去只用于学术研究中的精密传感器,往后会更贴近我们的日常生活。
从电子元件到打印机
你可以没见过QCM,没接触过声纳,但你家里的石英晶体肯定不止10块:彩电、VCD、汽车、收音机多少都装有石英晶振,每部电话里通常有3种石英晶体产品,个人电脑、打印机、宽带设备也不例外,基本上,所有数字产品都需要它。现在应用最广的应该是石英晶振,作为电器内的振荡源,一丝不苟的振荡频率为电器其他控件提供频率标准,让需要协调动作的各个器件趋于同步。
日本是全世界石英元件最大的供应国,在技术上比较成熟。提到这一点,就要说到当年掀起石英表普及革命的日本精工集团。也许是因为石英表在精工历史上的独特地位,所以精工爱普生也怀着这样的情结,似乎总是在想,如何挖掘石英晶体的潜能,而石英晶体的表现也没有让他们失望过。
爱普生是微压电打印技术的创始人(目前还有其他几家制造商也在采用这种技术)。原理其实并不复杂:打印机通过发送电脉冲信号,控制压电陶瓷的形变,把墨水挤出喷嘴,还能保证喷嘴口的液面稳定,不至于在挤压前后,溅出一些不必要的墨点,而且不需要加热,就不用担心打印的材料会发生化学变化,影响原有功效,因此,可以将打印的墨水换成液态的功能材料,比如说金属、陶瓷和其他半导体材料,将纸张、布匹换成各种电路板,直接按照需要的电路图来打印,实际上就完成了为电子元件布线的功能。2004年,爱普生用这种技术制造出世界上第一块20层层压电路基板:用含银微粒子的材料打印电路,然后喷一层绝缘层,再打印电路——如此循环往复,20层加起来也没有超过200微米厚。
对LCD投影仪而言,石英也是很重要的原料。现在的LCD投影仪所用的液晶面板可以采用HTPS(High Temperature Poly-Silicon,高温多晶硅)。在面板的制造过程中,需要高温退火,温度超过1000℃。普通玻璃无法承受,只有石英玻璃做成的基板才能胜任。虽然石英玻璃比普通玻璃的价格高,但是,制造液晶面板的工艺更轻松,更便于把握。2005年4月,爱普生还利用喷墨打印的方法喷涂“高温多晶硅TFT液晶面板”所需的定向膜。液晶分子本来是夹在两层玻璃之间的,而玻璃的内侧面都镀有定向膜。在此之前,定向膜是一层层附上去,仔细打磨,把液晶分子都夹在其中,定向膜能让液晶分子按一定的方向排列,不过现在可以直接打印,进一步降低定向膜的厚度,让液晶反应更迅速。另外,液晶显示屏的彩色滤光膜也可以打印。
随着基于数字技术的智能系统和工具的快速发展,石英晶体的应用还在不断开辟新的领域,虽然原子钟的诞生已经挤掉了石英钟在天文台的位置,新一代的振荡器已经在后面追赶,但可以肯定我们未来的数字生活,石英晶体绝不会缺席。
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